衡量水體水質(zhì)的關(guān)鍵指標之一就是氮，亞硝酸鹽氮是各種氮化物分解中的中間生成物，同時也是有機污染的關(guān)鍵產(chǎn)物，含氮有機物經(jīng)過無機化反映后的最終產(chǎn)物是硝酸鹽氮。氨氮存在于水體中時，表示有機物還在分解，因此可以作為判斷水體污染的標準。所以，對于水體中氮化物的測定對于水質(zhì)檢測十分重要。 

1、水質(zhì)中總氮的測定方法 

無機氮與有機氮的總和成為水體中的總氮，一般來說，在對水質(zhì)測定總氮時，要先用硫酸鉀將無機氮化合物與有機氮化合物進行氧化，再利用偶氮比色法、紫外法或者離子色譜法對其進行測定。我國對水中總氮的國標測定方法是堿性過硫酸鉀氧化- 紫外分光光度法（HJ 636―2012）。主要有點是使用的試劑很少，操作及程序都比較簡單，但也存在一定缺陷，該方法對實驗條件十分苛刻，如果有疏忽的地方可能會造成波動及空白值偏高，從而導致系統(tǒng)誤差提高。 

2 、問題與解析 

2.1 試劑對測定的影響 

（1）過硫酸鉀試劑（K2S2O8） 

一般的國產(chǎn)分析純過硫酸鉀的純度不小于99.5%，而總氮及雜志的含量不能超過0.005%。按照HJ 636―2012的方法測定，就會出現(xiàn)樣品的吸光值都是負值，或者檢測結(jié)果的誤差較大或平行性很差，最終導致試驗失敗。如果不是實驗儀器出現(xiàn)故障，那么就很可能是過硫酸鉀試劑不合格，從而導致空白值偏高，或者消解失敗。過硫酸鉀試劑是否合格可以通過以下方法進行檢驗：第一，將過硫酸鉀和氫氧化鈉進行配置，使其與消解定容后對應濃度的溶液相符，然后對硝酸鹽氮和氨氮的吸光度進行檢測，選擇值較小的；第二，如果配置后的液體有類似氨水味道散出需要放棄使用；第三，使用堿性為5%的過硫酸鉀消解空白樣品對吸光度進行檢測，選擇吸光度220納米和吸光度275納米且無吸收峰的。 

（2）堿性過硫酸鉀存放時效 

堿性過硫酸鉀是將非硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽氮，再對總氮含量計算，所以堿性過硫酸鉀時效保證十分重要。室溫較低時，存放的過硫酸鉀就會出現(xiàn)結(jié)晶，一旦出現(xiàn)結(jié)晶就應該停止使用。 

使用當天配制的過硫酸鉀及放置一天、兩天、三天、五天、七天、十天的過硫酸鉀做對比試驗。經(jīng)過試驗得出結(jié)論：新配制的和放置1到5天的過硫酸鉀消解標準試樣試驗結(jié)果都在誤差允許范圍中，存放7天以上的誤差較大，不能使用。 

2.2 空白值對分析結(jié)果的影響 

根據(jù)HJ 636―2012中規(guī)定，空白試樣的吸光值不能大于0.030。在實際的試驗過程中，容易出現(xiàn)不能達到要求從而影響分析結(jié)果。以下是影響空白值的幾種因素： 

（1）分析用水影響空白值 

檢測分析用水的最簡便的方法就是對其在吸光度220nm和275nm時進行測定，根據(jù)A220nm-A275nm對吸光度進行調(diào)整，選擇吸光度最低的分析用水。為了更好地對比不同分析用水對空白值產(chǎn)生的影響，分別使用符合標準的過硫酸鉀和新制備的一般蒸餾水、無氨水、超純水測定空白值。經(jīng)過分析對比可以看出，無氨水和超純水都可以明顯降低空白值，超純水的效果最佳。一般蒸餾水的空白值比較大并且在吸光度275nm時還會出現(xiàn)負值，不適合做分析用水。分析用水在當天制作當天使用效果最佳，存放時間越長，空白值就會隨之提高。 

（2）過硫酸鉀影響空白值 

通過以上方式，選擇出合適的過硫酸鉀和較合適的分析用水搭配使用，可以達到降低空白值的試驗要求，但是如若條件不足只有純度較低的過硫酸鉀時，可以通過對其進行提純。具體做法是：把過硫酸鉀溶解于55℃±5℃的無氨水中，在無氨的干凈環(huán)境下自然冷卻到室溫，再放入4℃的冷藏柜中，使用玻璃砂漏斗過濾，用紅外燈烘干結(jié)晶體得到純度較高的過硫酸鉀。 

使用不符合標準的過硫酸鉀、符合標準的過硫酸鉀、提純后的過硫酸鉀做對比試驗，分別和超純水配制成消解液測定空白值。通過測定結(jié)果能夠看出：過硫酸鉀純度較低時，空白值最高，提純之后的空白值可以達到試驗要求。 

（3）試驗環(huán)境影響空白值 

實驗室試驗項目的交互污染。實驗室的環(huán)境應該干凈整潔，防止各個試驗之間交叉污染。測定總氮的試驗項目不可以和其他使用氨水、硝酸類試驗項目在同一個房間，更應該嚴格控制帶含氮的水和試劑進入房間。試驗用到的試劑、玻璃器具都需要獨自放置。消解時使用的比色皿應該使用搭配的瓶塞，以確保密封良好。這樣做能夠防止由于揮發(fā)出的含氮氣體再次溶于試劑中，或者因為其他方式污染試劑導致空白值偏高。 

（4）消解過程影響空白值 

可以依據(jù)HJ 636―2012中規(guī)定的消解步驟，在放氣閥門打開的情況下加熱到蒸汽散出，保持3分鐘左右再把壓力鍋中的冷空氣完全排除，關(guān)閉放氣閥提高溫度到120-124℃，消解時間保持30分鐘。在消解之前應該注意把比色皿中的溶液搖勻并扎緊。在消解完成后，等壓力鍋自然冷卻到壓力為零后再打開閥門，趁熱再反復搖勻，使得氨氣體在高溫環(huán)境下溶入到消解液中，成為NO3-，然后靜置自然冷卻。如此做可以確保完全消解，降低空白值在合適的范圍內(nèi)。 

3、加入HCL溶液后時間的控制 

使用標準試樣、清潔的地表水、廢水這三種樣品做對比試驗，在消解完成后自然冷卻到室溫，再加入HCL溶液，使用超純水定容到刻度，試驗時間分別選擇為30分鐘、1小時、2小時、24小時。通過對比試驗結(jié)果分析，隨著試驗時間的延長，測定結(jié)果也隨之升高。對于清潔的地表水，試驗時間延長，試驗結(jié)果的變化較明顯，相對誤差也較高。所以待測樣品特別是低濃度樣品在加入HCL溶液后應該盡快進行測定。 

4、比色過程中需要注意的其他因素 

比色時應該使用雙光束紫外分光光度計，防止因為多次重復調(diào)整波長而引起誤差。使用的比色管需要保清洗潔凈后再使用HCL溶液浸泡沖洗，再用超純水反復沖洗后才可以使用。如果比色管不潔凈，會導致透光率下降從而影響試驗結(jié)果的準確性。 

5、結(jié)論 

總之，水質(zhì)測定總氮需要注意及采取的措施總結(jié)為幾點：保證實驗室環(huán)境清潔，避免交叉污染；保證實驗用水及過硫酸鉀合格，堿性過硫酸鉀的配制要注意方法和溫度；操作要嚴格按照規(guī)范和相關(guān)要求進行；實驗所用的器具和儀器要保證無污染，實驗試劑和實驗用水要當天配制當天使用。