你知道現(xiàn)代工業(yè)電鍍廢水處理技術(shù)知識(shí)嗎? 隨著工業(yè)技術(shù)發(fā)展,電鍍產(chǎn)品的使用量越來越大,隨之產(chǎn)生的電鍍廢水也越來越多。電鍍廢水產(chǎn)量大,濃度高,成分復(fù)雜,內(nèi)含大量游離金屬和多種絡(luò)合物,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,生物降解性差,直接排放會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康造成其嚴(yán)重的不良影響。傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方法包括化學(xué)沉淀法、吸附法、離子交換法、膜分離法等,近年來國內(nèi)外又興起生物法、高級(jí)氧化技術(shù)。本文根據(jù)電鍍廢水的水質(zhì)特點(diǎn)和達(dá)標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn),比較傳統(tǒng)的處理方法和近年來國內(nèi)外新興的幾種處理技術(shù),從經(jīng)濟(jì)成本、方法實(shí)用性、處理?xiàng)l件、處理效果等多方面分析優(yōu)劣,為電鍍廢水處理領(lǐng)域的學(xué)者和技術(shù)人員提供參考。 電鍍技術(shù)是非常重要的現(xiàn)代表面加工技術(shù),廣泛應(yīng)用于金屬表面防護(hù)、裝飾加工、電子工業(yè)、通信和軍工、航天等領(lǐng)域,是制造產(chǎn)業(yè)鏈中不可缺少的一個(gè)環(huán)節(jié)。作為三大污染行業(yè)之一,電鍍行業(yè)是重金屬廢水(包括鎳、銅、鉻、鋅等重金屬)的主要產(chǎn)出行業(yè)[1]。目前,我國已有近2萬家電鍍廠,主要分布于珠三角和長(zhǎng)三角一帶,電鍍廢水的年排放量達(dá)到8×1010噸,并且每年仍在以5%的速度增加[2]。 2008年,環(huán)境保護(hù)部出臺(tái)新的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900-2008),對(duì)電鍍廢水中各類污染物質(zhì)排放濃度制定了新的更高標(biāo)準(zhǔn)的要求,要求新建和已建企業(yè)必須按照新的標(biāo)準(zhǔn)處理廢水后達(dá)標(biāo)排放。新形勢(shì)下,傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方法包括化學(xué)沉淀法、吸附法、離子交換法、生物法等迎來大的挑戰(zhàn),新的處理方式如膜分離法、高級(jí)氧化技術(shù)等競(jìng)相出世。下文對(duì)幾種主要技術(shù)的優(yōu)勢(shì)及其存在的問題進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹,為電鍍廢水處理技術(shù)的研究和實(shí)際應(yīng)用提供參考。 傳統(tǒng)處理方法 傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方式有化學(xué)沉淀法、吸附法、離子交換法、生物法等。 01.化學(xué)沉淀法 化學(xué)沉淀法主要包括氫氧化物沉淀法和硫化物沉淀法,即向電鍍廢水中投放強(qiáng)堿氫氧化物或硫化物,使之與重金屬生成氫氧化物或硫化物沉淀。但是對(duì)于電鍍廢水來說,為了保證鍍層均勻有亮澤,鍍液中常常加入EDTA、氰化物、檸檬酸等強(qiáng)絡(luò)合劑,以及一些一元、二元和多元配體酸[3],重金屬與這些物質(zhì)絡(luò)合后不易與氫氧化物和硫化物發(fā)生沉淀反應(yīng),該方法去除效果有限。例如李萌[4]發(fā)現(xiàn)在化學(xué)鍍鎳廢水中直接投入適量的NaOH,當(dāng)pH值達(dá)到9.2時(shí),Ni濃度仍有殘存1.2mg?L-1。但是當(dāng)廢液中含有電鍍鎳工藝中普遍使用的EDTA、蘋果酸、檸檬酸等絡(luò)合物時(shí),加堿也不會(huì)產(chǎn)生Ni(OH)2沉淀,此時(shí)Ni沒有去除。 目前,化學(xué)沉淀法也衍生出一些更加有效的沉淀技術(shù),如鐵氧體沉淀法、螯合物沉淀法,但處理結(jié)果仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900-2008)中規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)?;瘜W(xué)沉淀法操作簡(jiǎn)單、不受溫度和金屬種類、濃度影響、對(duì)游離態(tài)金屬離子去除效果好,但藥劑投入大、產(chǎn)泥量大,對(duì)于絡(luò)合電鍍廢水處理效果差。 02.吸附法 吸附劑由于其多孔性表面擁有大的比表面積和大量的活性基團(tuán),可用來吸附廢水中 的污染物。較為常見的吸附劑有沸石、顆粒和粉末活性炭、氧化鋁、粉煤灰等[5]。根據(jù)吸附劑的原理可將吸附劑分為物理吸附劑和化學(xué)吸附劑。吸附法操作簡(jiǎn)單,直接去除不需要任何絮凝劑,成本低,有選擇性,并且一定情況下吸附劑可再生。但也存在吸附劑投加量大、吸附飽和后吸附容量急劇下降等缺點(diǎn)。 03.離子交換法 離子交換法就是將廢水中的各種離子和交換劑中的交換基團(tuán)進(jìn)行交換,達(dá)到去除廢水中污染物的目的。離子交換法常用到離子交換樹脂,主要分為四種:陰離子交換樹脂、陽離子交換樹脂、腐殖酸交換樹脂和螯合交換樹脂。離子交換法去除率高,操作設(shè)備易控,再生清洗頻率低,但是設(shè)備復(fù)雜,投資成本很高。 04.生物法 生物法是利用生物自身的生理特性,如微生物和植物的絮凝、吸收、積累和富集,將廢水中的重金屬吸入到生物體內(nèi),從而達(dá)到去除水中金屬的目的。利用生物的特性,創(chuàng)造出適合微生物生長(zhǎng)的環(huán)境,可培育出高選擇性、高吸附性、高降解能力的復(fù)合功能菌,用于吸附降解廢水中的污染物。生物法具有適應(yīng)性強(qiáng)、來源廣泛、操作成本低、污泥量少、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)[6],但同時(shí)也存在菌種篩選繁殖慢、處理效率不高、重金屬對(duì)微生物有毒理作用等缺點(diǎn)。 新興處理方式 新興處理方式主要包括膜分離法、高級(jí)氧化技術(shù)等。 1.1膜分離法 膜分離法是指利用外部能量或者化學(xué)位差在膜兩側(cè)形成壓力差,電鍍廢水中的金屬離子選擇性透過膜以達(dá)到與廢水分離的技術(shù)。目前,膜分離法主要有電滲析、微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)等。膜分離法去除效率高,操作簡(jiǎn)單,但是膜的更新速率快,成本高。 1.2高級(jí)氧化技術(shù) 由于電鍍廢水中主要難去除的為與重金屬絡(luò)合在一起的有機(jī)物,因此高級(jí)氧化技術(shù)可以用來破除這種絡(luò)合反應(yīng),然后輔助傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀技術(shù)即可使污染物濃度降到排放標(biāo)準(zhǔn)以內(nèi),并且可回收利用貴重金屬,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。高級(jí)氧化技術(shù)顯著的特點(diǎn)是以羥基自由基為主要氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)中生成的有機(jī)自由基可以繼續(xù)參加?HO的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),或者通過生成有機(jī)過氧化自由基后,進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應(yīng)直至降解為終產(chǎn)物CO2和H2O,從而達(dá)到氧化分解有機(jī)物、將重金屬從絡(luò)合物中解離的目的。高級(jí)氧化技術(shù)反應(yīng)速度快、去除效率高、對(duì)反應(yīng)環(huán)境要求低、反應(yīng)徹底,既可作為單處理,也可與其他處理技術(shù)聯(lián)合(如可作為生化處理技術(shù)的預(yù)處理),可降低處理成本。 隨著人們對(duì)生態(tài)環(huán)境的要求越來越高,傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方式單作用已經(jīng)不能達(dá)到嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),新興處理技術(shù)處理效果好但處理成本較高,各種處理方式各有優(yōu)劣。因此,單一的處理方式已經(jīng)不適合當(dāng)前的環(huán)保要求和經(jīng)濟(jì)發(fā)展,在實(shí)際生產(chǎn)過程中需根據(jù)電鍍廢水的性質(zhì)(濃度、酸堿性、各成分比例等)、產(chǎn)量、環(huán)境條件和經(jīng)濟(jì)條件綜合考慮,選擇合適的處理技術(shù)。同時(shí)更多采用多種方式共同作用,既滿足達(dá)標(biāo)排放要求,又可節(jié)省成本,推動(dòng)經(jīng)濟(jì)和生態(tài)的可持續(xù)發(fā)展。
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